化速度的影响
性显示类似的现象(表1)
表1等量间接法氧化锌与纳米氧化锌硫化特性对比
配方;生胶100份,Zn05份,SA3份.防老剂4.0份,促进剂0.8份t软化剂6.5份,炭黑53份
使用纳米氧化锌的胶料因粒径小,比表面积大与普通间接法氧化锌相比对次磺酰胺类促进剂吸附作用大。因此对焦烧硫化起步迟延。提高了胶料的加工安全性,这与文献陋1报导是相一致的。胶料的硫化速度取决于活动性较大或局部自由度较大的大分子链,是否可以认为纳米氧化锌的加入迟滞了橡胶大分子链的运动性,从而降低了大分子链与硫化体系的反应能力,表现为t∞延长。文献晦1中报导的轮胎胎面配方中随着米氧化锌的比表面积的提高,无论是t。:还是t∞都有不同程度的延长。而在文献“・71中报导使用等量的纳米氧化锌和间接法氧化锌对比,硫化
特性显示t娃和t∞缩短。纳米氧化锌也显示其胶料的焦烧时间、正硫化时间提前,硫化速度加快。是否因纳米氧化锌的制作方法的不同,其表面结构亦不尽相同,对硫化特性产生了不同的影响。对于同一品种的纳米氧化锌在不同的生胶体系、硫化体系中也可能出现了不同的结果。
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3:2对硫化胶性能的影响
氧化锌对硫化体系的活化作用一般来说主要取决于氧化锌比表面积的大小。而纳米氧.化锌所具有的小尺寸效应、界面效应和隧道效应,使其可显著地增进强活化效率归’。从而对硫化胶的性能产生较大的影响。
氧化锌是橡胶工业中的重要助剂之一,在制品的硫化过程报导不同比表面积纳米氧化锌在斜交轮胎胎面配方中的试验结果如表2所示表2纳米氧化锌比表面积对硫化胶性能的影响
从表2中可以看出,胶料的物理机械性能与纳米氧化锌的比表面积之问存在着强的相关性。尤其是300%定伸应力、磨耗、压缩**变形、压缩疲劳温升等性能与间接法氧化锌相比有了显著的提高。这与文献n闷报导相一致。笔者曾就斜交轮胎胎面进行过类似的试验与表2结果一致,说明随着氧化锌比表面积的增大,对电子的亲合能力提高,纳米氧化锌粒子吸附促进剂特别是次磺酰胺促进剂的能力逐渐增强,在胶料中形成的锌盐络合物
3.2.1定伸应力明显增大,耐磨性提高
随着硫化胶交联密度的提高,因其交联键的结构形式向单硫键双硫键转变。资料报导不同的交联键的键能如表3所示:表3各种类型交联键的谴能
由于纳米氧化锌随着比表面积的提高,交联键多硫键减少,单硫双硫交联键提高,意味着使硫化胶达到一定的变形时所消耗的能量大:反之消耗同样能量时硫化胶所产生的变形小。因此就表现为硫化胶定伸应力(模量)的提高,同时耐磨性提高。这与通过炭黑补强,提高胶料的性能有着明显的区别。后者则主要表现为炭黑聚集体三维支化链结构方向性在试样拉伸时,阻碍了硫化胶分子网的取向运动“训。
3.2.2压缩**变形和压缩疵劳温升降低
一般来说,交联键的交联形式对高温试验和试验过程中生热有很大的影响,压缩**变形和压缩疲劳生热试验,说明交联键中含硫原子越少,对硫化胶的压缩**变形、’压缩疲劳生热(定负荷压缩)越好。在一定负荷下,变形较小,疲劳生热较小。同时交联键键能较高,降解所需能量较高,抑制压缩**变形的增大。
此外,随着纳米氧化锌比表面积的提高,交联键的形式决定了硫化胶热空气老化性能保持率提高,从而提高硫化胶的热稳定性。 |