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真石漆确定胺值的测定方法后,进行了**性能测试。随后研究了端胺基-多胺加成物合成、多元胺种类对涂膜性能的影响、物料物质的量比对环氧氯丙烷转化率的影响、反应温度对环氧氯丙烷转化率的影响、反应时间对环氧氯丙烷转化率的影响,**重点分析了用DMF对环氧-胺加成物的封端反应、仲胺氢的封闭、水性环氧固化剂的性能。混凝土泛碱产生的原因和机理
混凝土凝结硬化过程中,混凝土中水溶性组份随孔隙水迁移到表面,随着水分的蒸发,溶解在水中的组份沉淀后就会在建筑表面形成白色盐的堆积物,这就是泛碱。
混凝土表面泛碱,俗称泛白或起霜,通过多次对泛碱产生的白色松软物质进行化学分析,结果表明:大部分产生的泛碱都是不溶于水的碳酸钙(caco3),偶尔也会发现极少量的其他种类的泛碱。这些盐类一般会随着雨雪等外界水分的作用下顺水而去,但是在部分拐角等角落里不易去除,对外观质量产生很大的影响。
混凝土中水泥水化反应过程中,不仅仅生成了含水的硅酸钙,同时还要生成大量的氢氧化钙(ca(oh)2),这是一个不可避免的化学反应过程。氢氧化钙(ca(oh)2)是一种极容易溶解的物质,混凝土凝结硬化初期(数天或数周),其存在于混凝土的游离水中,随着混凝土的凝结干燥,结构内部含氢氧化钙浓度较高的游离水会逐渐沿着混凝土内部的微小孔隙向混凝土的表面移动,以补偿表面被蒸发掉的水分,移动的同时也将溶于其中的氢氧化钙(ca(oh)2)带出。移动到表面后,水分逐渐蒸发掉,而同时带到表面的氢氧化钙(ca(oh)2)迅速与空气中的co2 发生反应,生成不溶于水的白色残酸钙(caco3)留在混凝土的表面。这次硬化过程中产生的泛碱称为初次泛碱。
随着混凝土在硬化过程的不断进行,硬化速度逐渐减慢,泛碱逐渐停止,但是数月甚至数年时间内,遇到雨水或者是南方返潮天气,水分通过某些部位渗入混凝土内部,与残存的氢氧化钙(ca(oh)2)溶合。随着外界温度的上升,水分随着温度的升高而蒸发,这时就会带着溶于其中的氢氧化钙再次带到结构表面,当水分蒸发后,留下反应后的碳酸钙(caco3),形成第二次泛碱。第二次泛碱与**次有些许差别,就是第二次泛碱存在不规律性,不会整个结构面都有,只是不均匀的出现在局部表面,这与水泥种类,密度,吸水率,表面粗糙度等等有关。
研究表明,影响混凝土是否产生泛碱和泛碱严重性的因素主要分以下几个方面:
(1)水灰比过大。水灰比过大使混凝土内游离水增多,混凝土泛碱的可能性增大。
(2)与水泥本身有关,部分c3a 含量低的水泥水化速度慢,容易产生泛碱。
(3)外加剂掺入过多也会增加泛碱的程度。
(4)在混凝土的配合比和集料配方面,砂率过小或级配不良的拌和混凝土容易出现泛碱。
(5)混凝土原材料内部可溶性盐和碱含量过高,在一定条件下析出的碱量越多,表面产生泛碱的可能性越大。
另外,经过观察和研究,温度、湿度和风对泛碱都有着显著的影响。一般来说泛碱是季节性问题,大部分情况下在冬季出现,因为在冬季水分的蒸发速度变慢,可以使混凝土中的盐分充分溶入孔隙水中,并迁移到砂浆的表面。另外低温、高湿的气候条件常见于冬春交替季节的南方沿海城市,这种气候条件也很容易引起泛碱的发生。
2、混凝土泛碱的预防措施
随着人们对建筑物结构外表面的审美要求越来越高,为了提高混凝土外观质量,增加混凝土的表面美感,人们越来越重视对混凝土表面泛碱的问题的预防和处理了。虽然现在还没有产品或者措施能完全阻止内部的氢氧化钙水分向表面渗出,但是我们可以选择对泛碱的形成机理上采取相应的办法来阻止和减少泛碱的发生。
(1)、我们知道,在混凝土初凝的时候,析出到结构表面的水分越多,出现泛碱的严重程度就越大,也说明了水灰比大的混凝土泛碱的几率和程度越严重,而干硬性混凝土就越少,所以在满足施工要求的基础上减少拌合用水是减少泛碱的方法之一。
耐磨地坪成功合成了一种新型潮湿表面用固化剂,合成路线为:以间苯二甲胺为原料,在氢氧化钠存在下与环氧氯丙烷预聚合生成端胺基-多胺加成物,再用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)封端,生成端叔胺基酮亚胺改性多胺,再用单环氧化合物封闭掉仲胺得最终产物;确定了反应工艺:间苯二甲胺/环氧氯丙烷物质的量比为2.1﹕1,在60℃下反应2.5h;合成端叔胺基酮亚胺改性多胺时,端胺基一多胺加成物与DMF的物质的量的比为1﹕2.4,温度为110℃;通过红外光谱法确定了分子结构,结果表明,生成了目标产物;用H-APMD固化E-44于干燥、潮湿及置于水中的马口铁片上,并用热重分析对水中的马口铁片上的涂膜进行研究。结果表明,由于分解生成DMF,残留在涂膜中会吸收水分,造成涂膜的热性能不好。
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