研究盐析剂盐析能力的新方法
在给定盐析剂浓度时,Si值随阳离子盐析剂结晶化学半径的减小而减小c51)。因此,根据方程式(1-43),AE盐lr将随阳离子盐析剂电荷的增加及其半径的减小而增大。这一点也可由实验加以证明。因为AEtx的增加即意味着盐析剂效力的增加。
盐析剂阳离子与其近周水分子的共价反应,会导致盐析剂阳离子**电荷的减少, (1-43)式中Z值将变小而成为某一数值2t(51)。相应地,共价的增加,可使AE盏{r减小,即使盐析剂效力降低。例如,硝酸锌和硝酸镉的盐析作用比主族元素硝酸盐的小(在盐析剂阳离子半径相同的条件下),雷蒙磨厂家正是与这一原因有关。
盐析作用的研究工作,过去多侧重于非电解质的盐析,而对浓电解质溶液中电解质的盐析则注意较少。近年来由于铀、钍湿法冶金的需要,不少人研究了在萃取中硝酸盐对硝酸铀酰的盐析作用。研究的结果是,硝酸盐中所含阳离子半径愈小、价数愈大,则该硝酸盐对硝酸铀酰的盐析能力愈强。对上述事实解释,多认为盐析剂的阳离子半径愈小,电荷愈多,则对被盐析离子的水化层影响愈强,使被盐析离子脱水愈易,故盐析作用愈大,关于这种情况在本节一、二部分已进行了详细讨论,但对若干类型的电解质盐析作用和离子半径的关系研究中发现,在一些情况下与上述理论不符,而且有时恰恰相反。为解决这一理论问题,我国科学工作者O根据格尼(Gurney)的电解质有序一无序概念,提出了浓溶液中判断盐析剂盐析能力的新方法。
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