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接枝时引发剂用量至少为单体量的3%。当自由基引发剂为单体量的3%~15%时,接枝率与引发剂用量呈线性关系,乳液粒子的粒径随引发剂用量的增加而变小。但过多的引发剂导致单体的自聚,或为链终止所消耗,接枝率反而降低。高分子量的环氧树脂有更佳的接枝率。因为在高分子量的环氧树脂中,有更多的重复单元脂肪碳原子上有更多的氢原子可被自由基离解而成为单体反应的起点。因为接枝位置为环氧分子链上的脂肪碳原子,所以环氧官能团对反应无影响。
3结果与讨论
3.1丙烯酸单体的影响
丙烯酸单体的加入,一方面提供与环氧树脂的环氧基发生反应的官能团,另一方面可提高涂层的附着力、硬度、耐溶剂性等。丙烯酸用量大,与环氧基反应的活性点多,易于进行改性,但其用量过大,易生成网状结构,树脂粘度大,易胶化。丙烯酸用量过大,对涂层的性能也有影响,会增大涂层的脆性,降低涂层的耐冲击性等性能。但若丙烯酸用量小时,与环氧树脂反应的活性点少,达不到改性目的,并且改性树脂的综合性能较差。丙烯酸的加入量一般为单体总量的2%~5%。
3.2环氧树脂的影响
环氧树脂虽可溶于丙烯酸酯类单体中,但与丙烯酸树脂的相溶性较差。环氧树脂加入量大,在聚合反应后期,会出现丙烯酸树脂与环氧树脂分层现象,影响乳液的稳定性。其两者比例控制为1∶1。
环氧树脂的分子量对乳液性能影响也很大。低分子量环氧树脂的活性大,易进行改性,但改性产物容易胶化,涂膜脆性大。这是因为低分子量环氧树脂的环氧基团在贮存期间容易在水性介质中发生化学反应,导致粘度的增加和凝胶的出现。用这样的组分形成的涂层具有较差的物理性能。高分子量环氧树脂活性低,不易改性,但改性树脂稳定,涂膜耐冲击性好。若环氧树脂的分子量过高,贮存时容易与丙烯酸树脂产生相分离。而且,涂层也会因两种树脂的相溶性差而逐渐变白,不能获得满意的物理性能。
本文选用中等分子量环氧树脂(E-20)。
3.3反应时间的影响
反应时间短,环氧树脂不能进行充分的改性,乳液性能不稳定,因此必须保证充足的反应时间。实验证明,改性反应时间至少为4h,乳液生成时间为1~2h为好。
3.4加水量的影响
乳液中含水量过少时,体系粘度太大,易产生凝聚,乳液不稳定。这是因为,该乳液为水包油型(O/W),当加水量过少时,水相不能将油相包容起来,就会凝聚。但若水量过多,体系粘度太小,不利于成膜。通过实验对比,控制水量为45%~55%。
3.5pH值的影响
未中和的羧基(—COOH)易于缔合,不能溶于水;羧基中和后(—COO—),缔合状态能解离,且处于离子状态,亲水性增强,库仑力使得分子之间存在排斥作用。中和越完全,在水中越能伸展,故中和程度影响乳液的粒度。但过强的碱性对乳液的应用又是不利的,乳液的**pH值控制为7~8比较合适。
改性环氧丙烯酸树脂增大了不同体系的混溶性。改性树脂兼具丙烯酸树脂和环氧树脂的优点,作为水性涂料的基材,具有广阔的应用前景。随着社会的发展,人们生活水平的提高,大家对工作环境的要求也越来越高。最近闹起的民工荒也再次证明了这个问题。
许多公司在选购环氧地坪漆时一味考虑价格,为了降低采购成本,使用带有二的溶剂型环氧树脂地坪漆,殊不知溶剂型的工业地坪漆危害极大。据了解所谓苯中毒是指经呼吸道吸入苯蒸气或皮肤接触苯而引起的中毒。有急性、慢性之分。急性苯中毒主要对****系统产生麻醉作用,出现昏迷和肌肉抽搐;高浓度的苯对皮肤有刺激作用。长期接触低浓度的苯可引起慢性苯中毒,出现造血障碍。
劣质的溶剂型地坪漆甚至可能长年累月的散发出有害物质,笔者曾到过一个工厂,工厂负责人告诉我们,他们厂以前为了控制生产成本,采购的地坪漆价格相当便宜,后期时常散发出刺鼻的怪味,完全不敢关窗户,因此咨询笔者有没有相关的可解决方案。
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复合材料质量轻且具有比一般金属材料高的比强度、比模量,实用的复合材料中树脂基体仍然占**优势,热固性树脂通常用作复合材料基体树脂,其中主要是环氧树脂,对基体树脂进行增韧改性是提高复合材料的性能的关键措施之一。首先介绍了分子质量的影响。聚醚酰亚胺对改性体系相结构有重要影响。20%不同数均分子质量PIP增韧DGEBA(Epon-828)的力学性能和断裂能数据显示,以数均分子质量20000的苯端基PIP与分子质量18000胺端基PIP改性DGEBA获得了相反转的结构,增韧效果明显。低分子质量胺端基PIP(8000)改性DGEBA获得海岛两相结构几乎没有增韧效果,而苯端基PIP(15000)却呈现双连续相结构具有好的增韧效果。
聚醚酰亚胺分子质量对其改性的双酚A氰酸酯树脂体系的性能影响也很大。以PIP改性双酚A型氰酸酯树脂为例,通过改性体系薄膜的拉伸力学性能的测量,可以比较不同分子质量PIP改性体系相结构对其力学性能的影响。据介绍,2种分子质量PIP改性体系的拉伸强度、拉伸模量和断裂伸长率的比较可知,与纯的氰酸酯树脂相比,PIP(0.31)改性体系的拉伸力学性能**可提高33%,但PIP(0.69)改性体系的拉伸力学性能几乎没有变化。其中,具有丝状分散相结构的PIP(0.69)改性体系的拉伸强度和拉伸模量比纯的聚氰酸酯树脂还低,虽然PIP(0.69)的分子量高于PIP(0.31),但是前者对氰酸酯树脂力学性能的提高幅度却小于后者。这主要是由于两种改性体系的相结构不同造成的。
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