时间:2015-08-20 类别:
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聚硅氧烷是以重复的硅氧键为主链,硅原子上连接有机基团的聚合物。通常将硅烷单体及聚硅氧烷统称为有机硅。有机硅具有耐燃、耐候、耐水、稳定性好等优点。研究学者把聚氨酯和聚硅氧烷的优点结合起来得到了性能优异的材料。
殷锦捷等采用有机硅和环氧树脂复合改性聚氨酯涂料,探讨了聚氨酯预聚体的单体(TDI)和聚醚二元醇(DL2000)的合适配比,改性剂的加入量,及反应时间、反应温度等因素对改性结果的影响。并对复合改性涂膜进行表征。结果表明,改性后产品涂膜力学强度、附着力、吸水率、热稳定性和耐酸碱性等指标均有很好的改善。高明志等采用乳液聚合方法制备了具有核-壳结构的有机硅改性水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液。全反射红外光谱及表面光电子能谱分析表明聚氨酯-丙烯酸酯分子链中已经化学键入有机硅链段,并且硅氧烷链段有表面富集的趋势。另外,随着有机硅含量的增加胶膜的水接触角增大,耐水性提高。康圆等采用法合成了有机硅改性WPU(水性聚氨酯)乳液。结果表明:硅烷偶联剂(KH-550)和二羟甲基丙酸(DMPA)的加料方式对水性聚氨酯乳液稳定性影响较大;当W(DMPA)=3%-5%时,水性聚氨酯乳液的稳定性及其胶膜的耐水性较好。吴晓波等制备了改性水性聚氨酯(PUDS)乳液及其涂膜。实验结果表明,有机硅能接入到水性分子链上,乳液的稳定性和耐热性良好。在一定范围内提高氨基硅油含量,产物的硬度和热分解温度增加,吸水率降低。在氨基硅油含量为6%-9%时,改性产物具有**的综合性能。宋建华等采用二步法合成了环氧基四配位硅(ETCS)改性水性聚氨酯。结果表明,制备的乳液呈蓝光半透明,粒子半径小,稳定性好;涂膜具有耐热性高、吸水率低的特点。采用ETCS作为扩链剂合成的水性聚氨酯各方面性能均有提高。
2.4 多元改性的方法
方振华等以异佛尔酮二乙氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇(PEG)、二羟甲基丙酸(DMPA)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为主要原料,使用作为改性剂,制备了新型聚氨酯紫外光固化涂料(UVWPU)。采用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)和机械测试等对涂料的性能进行测试。结果表明,改性UV-WPU涂膜具有良好的耐高温,耐水性和力学性能。的**用量为4.7%,改性后涂膜玻璃化转变温度(Tg)的增加了20.4℃和失重温度增加了105℃。另外,此研究团队还采用双酚A对UV固化水性聚氨酯涂料改性,实验研究了双酚A改性对乳液及涂膜性能的影响。结果表明,DMPA用量增加乳液贮存稳定性增加,平均粒径随DMPA含量的增大而变小;双酚A改性后的UVWPU固化膜各方面性能均有提高。ZhangSigang等采用微晶纤维素对水性聚氨酯进行改性,实验中以电动电势和大小的数量分析亲水性基团,发现分子链亲水越强,导致分散粒子的更容易,提高了乳液的稳定性。于义田等以蓖麻油,聚醚二醇(PPG220),(TDI),二月桂酸二丁基锡(DBTDL),二羟甲基丙酸(DMPA)、环氧树脂(E-44),丙烯酸羟乙酯(HEA),三羟甲基丙烷(TMP),环氧改性丙烯酸,甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸丁酯(BA),三乙醇胺(TEA),乙二胺(EDA)。进行了环氧改性水性丙烯酸聚氨酯涂料的研究。利用环氧树脂具有高模量、高强度和耐化学性好等优点,可直接参与水性聚氨酯的合成反应,另外在丙烯酸酯乳液聚合部分也接入了环氧树脂,使之部分形成网状结构,**合成的环氧改性水性PUA树脂的耐水性、耐磨性、耐醇性等得到明显改变。从制得的水性木器涂料性能检测结果可以看出,硬度达到H,耐磨性优良,**了单组分水性聚氨酯木器涂料涂膜软、耐水性、耐醇性差的缺点,可广泛应用于高性能的水性木器家具涂料中。聚氨酯涂料在建筑领域有着广泛的应用和研究,随着各国对环保和节能的日益重视,其发展从最初的溶剂型到现在的水性化。与溶剂型聚氨酯涂料相比,水性聚氨酯(WPU)涂料具有**、不污染环境、节省能源和资源等优点,属于当今的绿色高分子材料。近年来,由于社会经济快速增长,建筑行业不断发展,建筑涂料日益受到人们的重视,已经成为涂料工业中增长**的涂料品种;WPU涂料将聚氨酯树脂所固有的强附着力、耐磨蚀、耐溶剂性好等优点与水性涂料低的VOC含量相结合,在建筑市场发挥着举足轻重的作用。
1·水性聚氨酯涂料在建筑领域的应用
建筑涂料广泛应用于建筑物的装饰和保护,要求是能抵御外界环境对建筑物的破坏,能对建筑物的防霉、防火、防水、防污、保温、防腐蚀等起保护功能;更重要的是低毒或者**、不易燃,对人类来说有足够的安全性。WPU涂料所具备光泽性、柔韧性、耐候性、耐溶剂等优异性能以及**、环保的优点,使其在建筑领域大放异彩。
1.1地坪涂料
地坪涂料是一类应用于水泥基层的涂料,要求具备耐磨、防滑、耐腐蚀、耐沾污等性能。WPU涂料所具备的柔韧可调整和环保等优势,在地坪领域所占的份额越来越大。对于单组分WPU,需要通过交联改性来获得优异的力学性能、耐水性、耐溶剂性以及耐老化性,从而满足地坪涂料的要求。而双组分WPU自身所具有的易清洗、耐磨性、耐刮擦性、耐化学品等优异的性能,在地坪领域应用十分广泛。陈凯研究一种双组分WPU地坪涂料,是由硅丙水分散体的OH基团和多异氰酸酯NCO基团两组分配制而成。结果发现,有机硅氧烷单体加入量、羟基含量、酸值、固化剂的选择等对涂膜性能均有显著的影响。当硅氧烷单体质量分数为5%~10%、羟基量为2.8%~3.0%、酸值在25~36mgKOH/g、玻璃化转变温度为40~58℃条件下合成高性能含羟基硅丙树脂,将其与固化剂配制的地坪涂料涂膜性能**;其涂膜坚硬、耐久,具有很好的耐水性、耐蚀性、耐划伤性和耐擦洗性。沈剑平等研究发现,只要选材得当,双组分WPU涂料可以实现非常优异的综合性能。用基于多元醇分散体BayhydrolAXP2695和多异氰酸酯BayhydurXP2487/1研发的白漆,以60kg的压力将40mm×40mm的冬季防滑胎压放在涂料样板上,常温压放1d后,在50℃下压放3d,发现其漆膜表面仅留下轻微的印痕,并且可以用乙醇轻易地擦拭干净。**的研究表明,某些高交联密度的双组分WPU地坪涂料具有优异的抗热胎痕的性能。
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