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　固态的合成方法大体上也可分为两种:一步法和二步法.一步法又可分为水洗法、溶剂萃取法和溶剂法.二步法又可分为本体聚合法和催化聚合法.一步法(国外称Taffy法)工艺是将双酚A与环氧氯丙烷在NaOH作用下进行缩聚反应,用于制造中等相对分子质量的固态环氧地坪.国内生产的E-20:E-14、E-12等环氧地坪基本上均采用此法.其中水洗法是先将双酚A溶于10%的NaOH水溶液中,在一定温度卜一次性迅速加入环氧氯内烷使之反应,控温.反应完毕后静置,除去上层碱水后用沸水洗涤十几次,除去树脂中的残碱及副产物盐类.然后脱水得到成品.溶剂萃取法与水洗法基本相同,只是在后处理工序中在除去上层碱水后,加入有机溶剂萃取树脂.能明显改善洗涤效果(洗3-4次即可).然后再经水洗、过滤、脱溶剂即得到成品.此法产品杂质少,树脂透明度好,国内生产厂多采用之.溶剂法是先将双酚A、环氧氯丙烷和有机溶剂投入反应釜中搅拌、加热溶解.然后在50-75℃滴加NaOH水溶液,使其反应(也可先加入催化剂进行开环醚化,然后再加人NaOH溶液进行脱HCl闭环反应).到达反应终点后再加人大量有机溶剂进行萃取,再经水洗、过滤、脱溶剂即得成品.此法反应温度易控制,成品树脂透明度好,杂质少,收率高.关键是溶剂的选择.
　　二步法(国外称advancement法)工艺是将低相对分子质量液态E型环氧地坪和双酚A加热溶解后,在高温或催化剂作用下进行加成反应,不断扩链,**形成高相对分子质量的固态环氧树脂,如E-10、E-06、E-03等都采用此方法合成c二步法工艺国内有两种方法.其中本体聚合法是将液态双酚A型环氧树脂和双酚A在反应釜中先加热溶解后,再在200℃高温反应2h即可得到产品.此法是在高温进行反应,所以副反应多,生成物中有支链结构.不仅环氧值偏低,而且溶解性很差,甚至反应中会凝锅.催化聚合法是将液态双酚A型环氧树脂和双酚A在反应釜中加热至80--120℃使其溶解,然后加人催化剂使之发生反应,让其放热自然升温.放热完毕冷至150-170C反应1.5h,经过滤即得成品.一步法合成时,反应是在水中呈乳状液进行的.在制备高相对分子质量树脂时,后处理较困难.制得的树脂相对分子质量分布较宽,有机氯含量高.不易得到环氧值高、软化点亦高的产品,以适应粉末涂料的要求.而二步法合成时,反应呈均相进行,链增长反应较平稳,因而制得的树脂相对分子质量分布较窄,有机氯含量较低,环氧值和软化点可通过配比和反应温度来控制和调节.具有工艺简单、操作方便、设备少、工时短、无三废、一次反应即可、产品质量易控制和调节等优点,因此日益受到重视.　双酚A型环氧树脂平均相对分子质量和相对分子质量分布如同其它聚合物一样,不是单一相对分子质量的化合物,而是含有不同聚合度的同系分子的混合物.因此,不仅平均相对分子质量的大小对树脂的性能有很大的影响,而且相对分子质量分布的宽窄对树脂的性能也有很大的影响.对双酚A型环氧树脂而言,平均相对分子质量的大小决定了树脂的环氧基含量、羟基含量、树脂的粘度、软化点及溶解性等性能,并对固化工艺、固化物的性能以及环氧地坪树脂的应用领域等都有很大的影响.例如相对分子质量低的树脂能溶于脂肪族和芳香族溶剂,而相对分子质量高的树脂只能溶于酮类和酯类等强溶剂中.相对分子质量分布会影响环氧树脂的结晶性、粘度、软化点等性能.例如平均相对分子质量相同而相对分子质量分布较宽的树脂,其软化点就偏低.因此,平均相对分子质量和相对分子质量分布是环氧树脂的一个重要性能.　脂肪族缩水甘油醚环氧树脂是由二个或二个以上环氧基与脂肪链直接相连而成.在分子结构里没有苯环、脂环和杂环等环状结构.这类树脂绝大多数粘度很小,大多数品种具有水溶性,大多数是长链型分子,因此富有柔韧性.但其耐热性较差.其主要用途为:
　　(1)环氧树脂的改性剂(活性稀释剂)通常与双酚A型环氧树脂混合使用,以降低树脂的粘度,增加固化物的柔韧性.用于浸渍、浇注、封装、层压、涂料和胶粘剂等领域.
　　(2)纤维整理剂用于棉、麻、毛、丝和化纤以及它们的织物的整理.可增加纤维的柔韧性、牢度、耐碱性和染色性等.(3)玻璃纤维及其织物的浸润剂能改善玻璃纤维的纺织性,以及与树脂的浸润性和界面粘接强度.
　　(4)制备改性胺固化剂能降低胺类固化剂的挥发性和毒性,提高固化物的柔韧性.
　　(5)氯化物的稳定剂它与有机氯化合物如PVC、氯化石蜡等的相容性好,并且能吸收氯化物在高温下释放出的HCl,**地抑制了氯化物降解,显着地提高了其热稳定性.
　　(6)有些品种可以单独作为水性环氧树脂用于水性环氧地坪涂料、水性胶粘剂以及环氧树脂砂浆和混凝土中.应该指出,三元醇与环氧氯丙烷反应时,由于空间位阻效应第三个羟基不易醚化.并导致环氧氯丙烷与仲羟基反应生成结合氯.故其产物分子中很少含有三个环氧基,而主要是二缩水甘油醚(其理论环氧值与树脂的实测值相近).缩水甘油酯型环氧树脂的品种较多,但工业化生产的主要是苯二甲酸缩水甘油酯和四氢邻苯二甲酸缩水甘油酯及六氢邻苯二甲酸缩水甘油酯.这类环氧树脂的分子中含有极性较强的缩水甘油酯键,因此与缩水甘油醚型环氧树脂相比较,其反应活性大、粘接强度高,可用胺类、酸酐类及咪唑类固化剂固化.其主要特点是:
　　(1)黏度小,工艺性好.如711环氧树脂的黏度仅为E-51环氧树脂黏度的l/20-1/30.因而工艺性好,可用于浇注、包封,也可用作活性稀释剂.
　　(2)反应活性大.如用三乙烯四胺、4,4---氨基二苯甲烷、六氢苯酐为固化剂时,凝胶时间只有双酚A型环氧树脂的一半左右.
　　(3)与其他环氧树脂的相溶性好,可与之混用以改进普通环氧地坪的性能.
　　(4)粘接强度高,如邻苯二甲酸二缩水甘油酯(S-508)比双酚A缩水甘油醚(E-828)的抗剪强度(Fe-Fe)高出约50%左右.固化物的力学性能好.

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